水中化学需氧量快速测定实验分析李伯森，王兵，陈玉波 水中化学需氧量快速测定实验分析 李伯森 ，王兵 ，陈玉波 （１．辽宁省水文水资源勘测局鞍山分局，辽宁鞍山１１４００２；２．辽宁省水文水资源勘测局铁岭分局，辽宁铁岭１１２０００） 摘要：参照国家行业标准《化学需氧量快速消解分光光度法》（ＨＪ／Ｔ３９９—２００７），使用德国ｗＴｗ公司生产的ＣＯＤ消解仪进行水 中化学需氧量快速测定实验分析。试验结果表明：该法的精密度和准确度等指标均较为理想，符合实验室质量控制要求，具有操作 过程简单、快速、准确，减少试剂二次污染等优点，很适合在水环境监测部门推广使用。 关键词：化学需氧量；试剂优化；检出限；精密度 中图分类号：Ｘ１３ 文献标识码：Ａ 化学需氧量（ＣＯＤｃｒ）是我国实施排放总量控制的必测指 解管为例，同样也适用于美国哈希ＨＡＣＨ等设备。实验方法 标。本文利用德国ＷＴｗ公司生产的ＣＯＤ消解仪和使用后废 如下： 弃的消解管，根据消解仪加热孔浅、消解管短等特点对国家行 步骤１：打开消解仪，预热到设定的１６５￣Ｃ。 业标准《化学需氧量快速消解分光光度法》（ＨＪ／Ｔ３９９—２００７） 步骤２：将３．ＯＯｍＬ待测水样沿消解管内壁慢慢加入到消 的部分指标进行优化改进，在提高工作效率的基础上，进一步 解管中，加入０．２５ｍＬ０．４ｇ／ｍＬＨｇＳＯ４溶液、２．５０ｍＬ ＭｎＳＯ 溶 减少试剂使用量，降低环境二次污染。 液和１．００ｍＬ Ｋ Ｃｒ Ｏ，溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀。 １试剂优化 步骤３：按照ＨＪ／Ｔ３９９—２００７技术规程计时加热消解１５ｍｉｎ 《化学需氧量快速消解分光光度法》标准中Ａｇ２ＳＯ 成本 后冷却至室温，在６００ｒｉｍ处以水为参比液，使用１０ｍｍ玻璃 很高，且容易造成环境的二次银盐污染；Ｈ：ＳＯ 一Ａｇ ＳＯ 溶液 比色皿，用７２１可见分光光度计测定吸光度值。的加入量为４ｍＬ，稍微偏多，增加了废液处理负担；水样加 步骤４：用水代替试样，按照以上步骤测定其吸光度值， 入量为２ｍＬ，对于有机悬浮物较多的水样来说，加入量有些 空白试验应与试样同时测定。 偏少，样品代表性偏差。本实验将对以上这些内容稍作优化， ３标准曲线绘制 Ａｇ２Ｓ０４一Ｈ２ｓＯ４溶液使用ＭｎＳＯ４代替，浓度由ｌＯｇ／Ｌ增加至 使用１０００ｍｇ／Ｌ的ＣＯＤ标准贮备液配制成０～ｌＯ００ｍｇ／Ｌ ＯＯｍＬ沿消解管内壁慢慢 １４ｇ／Ｌ，Ｈ ＳＯ 一ＭｎＳＯ 溶液的加入量降为２．５０ｍＬ，水样的加入 的标准系列使用液，然后分别量取３．量增加至３．００ｍＬ，Ｋ ＣｒｚＯ 标准溶液０．５００ｍｏｌ／Ｌ的浓度值不变。 加入到消解管中，按照前述试验方法进行操作，得到吸光度 ２实验方法 值和理论ＣＯＤ值的关系曲线，见表１。 本实验以德国ｗＴｗ公司生产的ＣＲ３２００消解仪及配套消 表１试验数据测定表 经计算得，Ｙ＝２６２９．２３２４Ｘ－０．０６８７３，Ｒ＞０．９９９９３０１６７，Ｔ＝０．０３８２， ０５－２．２６２，１ ｌ晒，截距检验合格。 ４成果检验 ４．１检出限 经计算，当给定置信水平为９５％时，空白批内标准差ｓ 为４．２３３９，零浓度标准差 ｓｗｈ为５．９８７６，当批数ｍ＝６，每批 测定２次时，自由度Ｔｆ值为１．９４３，则方法检出限Ｌ＝２ Ｔ＃ｗｂ＝２３．３ｍｓ／Ｌ。 ４．２精密度和准确度 使用本方法对水利部水环境监测评价研究中心提供的标准 物质进行每天一批的平行样测定，检测结果见表２。 表２标准物质测试成果计算表 示值／（ １００５２１ ８１０２９ １３４．３ １６１．２ 塾 ±６．７ ±８．３ ｌ２ １３２．９ ＲＳＤ／％ １２ １６２．９ ４．４ Ｏ ＲＥ／％ 一１．０ １．１ 结果表明：检测结果均在其保证值不确定度范围内，实验 准确度和回收率等指标均较为理想，符合实验室质量控制要求。 室内相对偏差ＲＳＤ在４％～４．４％之间，相对误差在一１％～１．１％ 该法具有操作过程简单、快速、准确、经济、环保等优点，且 之间，表明该方法的精密度和准确度都很好。 可将测试过程中产生的二次污染降到最低程度，很适合在水环 ４＿３回收率试验 境监测部门推广使用。 向一批１００ｍＬ的天然水样中加入２．００ｍＬＣＯＤ值为５０００ｍｇ￣ Ｌ的标准Ｃ Ｈ ＫＯ 溶液，然后按照前述方法进行ＣＯＤ值回收率 参考文献 ［１】吴冰华，张安龙．快速密闭消解一分光光度法测定化学需氧量［Ｊ】．河 实验，试验结果见表３。 南工程学院学报（自然科学版），２０１３，２５（２）：４３—４５． 表３回收率实验计算成果表 ［２】郭英．快速消解分光光度法测定化学需氧量［Ｊ］．环境科学导刊， ２０１ １，３０（２）：９４—９６． 结果表明：天然水样各批次的回收率水平在９７Ｉ３％～ １０１．２％之间，平均１００．１％，加标回收试验合格。 ５结论 作者简介：李伯森（ｔ９６８一），男，本科，高级工程师，辽宁省 经计算，该方法检出限为２３．３ｍｇ／Ｌ，检测结果的精密度、 鞍山市人，研究方向：水文水资源、水环境监测与评价工作。 ＡＧＲＩＣＵＬＴＵＲＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬ０ＧＹ ７ ［３】侯宇丹，屈亚涛，邹志勇．快速消解分光光度法测定化学耗氧量的研 究『Ｊ］．环境科技，２０１０，２３（１）：５８—５９．
