香菇中二氧化硫的快速测定方法

作者：胡华英

来源：《科技资讯》 2012年第26期

胡华英

(南平市产品质量检验所 福建南平 353000)

摘 要：通过蒸馏方法提取香菇中的二氧化硫,用四氯汞钠溶液吸收蒸馏出的游离二氧化硫,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。是一种快速、准确测定香菇中二氧化硫的方法。

关键词:二氧化硫 快速测定 香菇

中图分类号:S6 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2012)09(b)-0005-02

香菇是具有高蛋白、低脂肪、多糖、多种氨基酸和多种维生素的菌类食物。香菇含有香菇多糖、香菇太生,香菇腺嘌呤和腺嘌呤的衍生物、双链核糖核酸等,是不可多得的保健食品之一。随着人们生活水平的不断提高、交流不断广泛,香菇的营养价值逐步为全球人们所熟知并喜爱。

食品添加剂中的漂白剂主要是亚硫酸盐类,包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、低亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和利用硫磺燃烧产生的二氧化硫。这些漂白剂应用于食品后解离成具有还原性的亚硫酸,起到漂白、脱色、防腐和抗氧化的作用。亚硫酸的毒性较小,但人体若摄入过多则对胃肠、肝脏有损害,使红血球、血红蛋白减少。为此,我国在《食品添加剂使用标准》规定食用菌的二氧化硫限量值为≤50mg/kg。

一些不法厂商为了追求其产品具有良好的外观色泽或延长食品包藏期限或为掩盖劣质食品,不顾标准,超量使用二氧化硫类添加剂,就有可能造成食品中二氧化硫的残留量超过国家标准。香菇中二氧化硫含量超标的报道就经常出现,因而找到一种能快速、准确测定香菇二氧化硫的方法具有重要意义。

1 实验部分

1.1 材料、试剂与仪器

1.1.1 材料

氯化高汞、氯化钠、氨基磺酸铵、甲醛溶液、可溶性淀粉、盐酸副玫瑰苯胺、碘、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、盐酸、氢氧化钠、硫酸、冰乙酸,以上试剂均为分析纯,实验所用水均为去离子水。

1.1.2 试剂

(1)盐酸(1+1)：浓盐酸用水稀释1倍。

(2)四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠,溶于水中并稀释至1000mL,放置过夜,过滤后备用。

(3)氨基磺酸铵溶液(12g/L)。

(4)甲醛溶液(2g/L)：吸取0.55mL无聚合沉淀的甲醛(36%),加水稀释至100mL,混匀。

(5)淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉,用少许水调成糊状,缓缓倾入100mL沸水中,随时加随时搅拌,煮沸,放冷备用,此溶液临用时现配。

(6)盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺于研钵中,加少量水研磨使溶解并稀释至100mL。取出20mL,置于100mL容量瓶中,加盐酸(1＋1),充分摇匀后使-溶液由红变黄,如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色,再加水稀释至刻度,混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。

(7)碘溶液［C(1/2I2)＝0.1mol/L］。

(8)硫代硫酸钠标准溶液［C(Na2S2O3·5H2O)＝0.1mol/L］。

(9)二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠,溶于200mL四氯汞钠吸收液中,放置过夜,上清液用定量滤纸过滤备用。

吸取10.0mL亚硫酸氢钠一四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中,加100mL水,准确加入20.00mL碘溶液(0.1mol/L),5mL冰乙酸,摇匀,放置于暗处2min后迅速以硫代硫酸钠(0.1mol/L)标准溶液滴定至淡黄色,加0.5mL淀粉指示液,继续滴至无色。另取100mL水,准确加入碘溶液20.0mL(0.1mol/L)、5mL冰乙酸,按同一方法做试剂空白试验。

计算：

式中：X为二氧化硫标准溶液浓度,mg/mL；

V1为测定用亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL；

V2为试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL；

C为硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L；

32.03为与每毫升硫代硫酸钠［C(Na2S2O3·5H2O)=1．000mol/L]标准溶液相当的二氧化硫的质量,mg。

(10)二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。

(11)氢氧化钠溶液(20g/L)。

(12)硫酸(1＋71)。

1.1.3 仪器

AL204-IC电子分析天平(梅特勒-托利多)。

7504紫外可见分光光度计。

KN-8C定氮仪(上海华烨)。

1.2 方法

1.2.1 样品处理

样品用刀切或剪刀剪成小块后用高速粉碎机粉碎混匀,称取约5.00g均匀样品(样品量可视含量高低而定)。

1.2.2 样品测定

(1)蒸馏。

将称好的样品置入消化管中,加入50mL水,在定氮仪的接收管下端应插入200mL容量瓶中的20mL四氯汞钠吸收液中,然后在消化管中加入10mL盐酸(1＋1),装入定氮仪,通入水蒸汽加热蒸馏。当蒸馏液约180mL时,使接收管下端离开液面,再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入四氯汞钠溶液的装置部分,定容至200mL。在检测样品的同时要做空白试验。

(2)测定。

吸取0．50～5．0mL上述样品处理液于25mL带塞比色管中。另吸取0、0.20、0．40、

0.60、0.80、1.00、1.50、2.00mL二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫),分别置于25mL带塞比色管中。于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10mL,然后再加入1mL氨基磺酸铵溶液(12g/L)、1mL甲醛溶液(2g/L)及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液,摇匀,放置20min。用1cm比色杯,以零管调节至零点,于波长550nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。

1.3 准确度实验

为考察方法的准确度,用本法与国标盐酸副玫瑰苯胺法(第一法)及蒸馏法(第二法)进行了对照实验。

第一法：称取香菇样品5.00g,以少量水湿润并移入100mL容量瓶中,然后加入20mL四氯汞钠吸收液,浸泡4h以上,加入亚铁溶液及乙酸锌溶液各2．5mL,最后用水稀释至100mL刻度,过滤后移取2.00mL进行分析。

第二法：称取香菇样品5.00g,加入水50mL,盐酸(1+1)10mL,用25mL乙酸铅溶液(20g/L)作为吸收液蒸馏试样,当蒸馏液约200mL时,使冷凝管下端离开液面,再蒸馏1min。向取下的碘量

瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g/L)。摇匀之后用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。

对照实验的结果见表1。

从表1可以看出,本法与第一法测定的结果比较接近,第二法不适用于香菇中二氧化硫的检测。

1.4 回收实验

在待测样品中加入一定体积的二氧化硫标准溶液,经蒸馏后,做加标回收实验,测定的回收率大于94%。结果表明本方法具有较高的准确度,可满足香菇二氧化硫残留量的测定。(表2)

2 结果与分析

GB/T 5009.34-2003中的“盐酸副玫瑰苯胺法”适用于各类食品中亚硫酸盐总量的测定,其原理是利用亚硫酸盐与四氯汞钠形成稳定的络合物的特点,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。对于某些本身有红色或玫瑰红色的样品,如葡萄酒等,则在测定波长产生干扰,并且因偏差无任何规律可循,使干扰无法扣除。提取液的颜色会干扰显色,直接影响测定结果。

GB/T 5009.34-2003中的“蒸馏法”适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯中亚硫酸盐总量的测定,样品酸化后使二氧化硫呈游离态,加热蒸馏使其逸出,以乙酸铅溶液吸收后用浓酸酸化,再以碘标准溶液滴定,根据所消耗的碘标准溶液量计算出试样中的二氧化硫含量。由于香菇样品中成分复杂、挥发性芳香物质多,因此标准碘溶液滴定至终点出现的蓝色极不稳定,稍瞬即逝,不可能如方法所述“保持30s不消失”,从而给终点判定带来极大困难。蒸馏法不适用于香菇中二氧化硫残留量的测定。

定氮仪蒸馏-比色法的准确度、回收实验结果满意,可满足香菇二氧化硫残留量的测定。

3 结论

本法采用的定氮仪蒸馏-比色法与国标第一法相比,在保证结果准确性的同时减少了试验时间,样品前处理蒸馏仅需要15min,而国标第一法浸取则需要4h,本法是一种快速、准确测定香菇中二氧化硫的方法,也可以推广到其他食品二氧化硫的检测中去。

参考文献

[1] GB 2760-2011，食品安全国家标准 食品添加剂使用标准[S].中华人民共和国卫生部.

[1] GB/T 5009.34—2003，食品中亚硫酸盐的测定[S].中华人民共和国卫生部.

[2] NY/T 1373-2007，食用菌中亚硫酸盐的测定方法充氮蒸馏——分光光度法[S].中华人民共和国农业部.

[3] NY/T 1435-2007，水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量的测定[S].中华人民共和国农业部.

[4] 郭雪梅,申明月.食品中二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法研究进展[J].科技与生活,2011(6):205.

[5] 张艳,姜瑞,程淑华,等.枸杞中二氧化硫残留量快速测定方法的研究[J].宁夏农林科技,2007(5):26.